所謂偶聯(lián)劑（ｃｏｕｐｌｉｎｇａｇｅｎｔ）是指能吸附在表（界）面上,在參加量很少時(shí)即可顯明改變表（界）面的物理化學(xué)性質(zhì),從而發(fā) 生一系列利用功效的一類物資。偶聯(lián)劑可在表（界）面上吸附,形成吸附膜;也可在溶液內(nèi)部自聚,形成多種(zhǒng)類型的分(fèn)子有序組合 體。從這２個(gè)功效動(dòng)身,衍生出多種利用功效,具有普遍的用處,幾乎已滲入到所有產(chǎn)業(yè)范疇,在良多行業(yè)中,偶聯(lián)劑能極大地改良出產(chǎn)工藝和產(chǎn) 物機(jī)能。口腔材猜中常用的偶聯(lián)劑有:有機(jī)硅烷類偶聯(lián)劑和含酸性基團(tuán)的粘接性單體等?？谇徊牟轮欣门悸?lián)劑是為了:⑴提(tí)高牙科復(fù)合 樹脂（ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｒｅｓｉｎ）中無(wú)機(jī)填料（ｉｎｏｒｇａｎｉｃｆｉｌｌｅｒ）與樹脂基質(zhì)（ｒｅｓｉｎｍａｔｒｉｘ）間的結(jié) (jié)合。⑵進(jìn)步修復(fù)體或充填物與粘接劑或牙體間的粘接力。⑶加固全口義齒基托。⑷免疫防齲,菌斑把持和殺菌。⑸防止老化等。筆者主 要從這幾方面進(jìn)行論述。
１偶聯(lián)劑在口腔材猜中的(dì)利用
１．１進(jìn)步牙科復(fù)合樹脂中無(wú)機(jī)填料與樹脂基質(zhì)間的結(jié)合復(fù)合樹脂是一種由有機(jī)樹脂基質(zhì)和顛末概況處置的無(wú)機(jī)填料以及激發(fā)系統(tǒng)（ｉｎｉ ｔｉａｔｉｎｇｓｙｓ ｔｅｍ）組合而成的牙體修復(fù)資料。無(wú)機(jī)填料在與樹脂基質(zhì)混(hùn)合前須要進(jìn)行概況處置,其目的(dì)在于使填料粒 子與樹脂基質(zhì)能堅(jiān)固銜接在一路。能將填料粒子與樹脂基質(zhì)結(jié)合在一路的物資稱為偶聯(lián)劑。鈦酸酯、鋯酸酯、有機(jī)硅烷等均可用作為偶聯(lián)劑 。硅烷偶聯(lián)劑的利用已稀有十年的汗青。最早利用于牙科復(fù)合樹脂中的偶聯(lián)劑是乙烯基硅烷偶聯(lián)劑 ,后來(lái)發(fā)明,因?yàn)榧谆?C3H6)酰氧丙基三甲氧基硅烷簡(jiǎn)稱Ｙ-ＭＰＳ（醫(yī)用級(jí)ＫＨ-５７０）所含的硅氧基團(tuán)與樹脂基質(zhì)具有較好的相 容性,能更(gèng)好的進(jìn)步復(fù)合樹脂的機(jī)械物理機(jī)能,今朝已被普遍利用和確定［１］。ＭｃＤｏｎｏｕｇｈ等［２］在研討頂用微結(jié)正當(dāng)檢 測(cè)牙科樹脂與分歧的硅烷化玻璃纖維界面的粘接持久性的可行性,結(jié)(jiē)果表白,將樹脂纖維概況用不溶于水的硅烷偶聯(lián)劑(１０-甲基丙烯酰 氧丙基三甲氧基硅烷,ＭＤＴＭＳ)進(jìn)行潤(rùn)飾,可削減樹脂在水中的降解,進(jìn)步牙科復(fù)合樹脂中無(wú)機(jī)填料與樹脂基質(zhì)間的結(jié)合,從而進(jìn)步復(fù)合樹脂 的機(jī)械物理機(jī)能。牛光良等［３］選用７種分歧濃度的γ-ＭＰＳ乙醇溶液對(duì)鋇玻璃試塊概況進(jìn)行硅烷化處置,以觀察其對(duì)鋇玻璃與樹脂基質(zhì) 間結(jié)合強(qiáng)度的影響。成果表白:跟著γ-ＭＰＳ溶液濃度的增大,鋇玻璃與樹脂間的結(jié)合強(qiáng)度浮現(xiàn)出由低到高,再由高到低的改變。γ-ＭＰＳ溶 液的濃度在０．１%～０．５%范疇內(nèi)可使鋇玻璃與樹脂間到達(dá)最佳的抗張粘接強(qiáng)度水晶禮品。
１．２進(jìn)步修復(fù)提或充填物與粘接劑或牙體間的粘接力酸蝕陶瓷粘接修復(fù)已成為今朝首選的前牙修復(fù)手腕,Ｂａｒｇｈｉ，-Ｎ［４］以為適 當(dāng)?shù)乃嵛g和硅烷化處置使復(fù)合樹脂的粘接強(qiáng)度跨越陶瓷的內(nèi)聚強(qiáng)度,是以倡導(dǎo)陶瓷硅烷化,它可供給比純真利用氫氟酸酸蝕更靠得住的粘接后 果。Ｅｓｔａｆａｎ等［５］提出牙體組織與瓷修復(fù)體之間粘接力差是導(dǎo)致瓷裂或修復(fù)失敗的主要原因。他們對(duì)可塑性陶瓷采用氫氟酸凝膠 酸蝕牙面后分辨參加粘接劑、硅烷偶聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑和粘接劑結(jié)合利用的處置辦法并加以評(píng)價(jià),將經(jīng)由過(guò)程分歧方式獲得的粘接抗剪強(qiáng)度進(jìn) 行比擬:參加硅烷偶聯(lián)劑的試驗(yàn)組試件所發(fā)生的結(jié)協(xié)力最強(qiáng),酸蝕１ｍｉｎ所獲得的酸蝕界面最幻想。采用硅烷偶聯(lián)劑+氫氟酸酸蝕１ｍｉｎ可 獲得最強(qiáng)粘接后果。Ｙｏｓｈｉｄａ，-Ｋ等［６］證實(shí),在ＣＡＤ/ＣＡＭ復(fù)合資料概況利用硅烷偶聯(lián)劑,即使經(jīng)持久冷-熱輪回后,仍可在樹 脂接合劑與復(fù)合物之間發(fā)生的極強(qiáng)的粘接力。劉志功等［７］經(jīng)由過(guò)程測(cè)定光固化復(fù)合樹脂與金瓷修復(fù)體金屬基底的瓷剝脫面間的粘結(jié)強(qiáng)度, 評(píng)價(jià)有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑對(duì)粘結(jié)強(qiáng)度的影響,證實(shí)金屬基底的瓷剝脫面經(jīng)有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑處置后可進(jìn)步其與樹脂間的粘結(jié)強(qiáng)度,分歧的樹脂類型對(duì) 二者間的粘結(jié)強(qiáng)度有影響。金屬翼板粘接橋在釉質(zhì)-樹脂界面或樹脂-金屬界面脫落率仍顯明高于慣例修復(fù)方式,尤其是樹脂-金屬界面的斷裂 。李智鋼等［８］采用ＫＨ-５５０為主的綜(zōng)合辦法,顛末Ｘ射線能譜儀檢測(cè)證實(shí)除物理固位外另有化學(xué)固位,化學(xué)理論剖析無(wú)毒,經(jīng)滲 漏試驗(yàn)和急毒試驗(yàn)證實(shí)，ＫＨ-５５０可(kě)以用在臨床,而粘接強(qiáng)度測(cè)定和臨床驗(yàn)證進(jìn)一步證實(shí)它們的價(jià)值,可以為已基礎(chǔ)解決了樹脂-金屬 界面的斷裂題目。
１．３加固全口義齒基托全口義齒是由人工牙和基托兩部門構(gòu)成,制造義齒基托的主要資料是基托樹脂。今朝普遍利用的基托資料是聚甲基丙 烯酸甲酯（ＰＭＭＡ）樹脂及其改性產(chǎn)物。Ｖａｌｌｉｔｔｕ［９］進(jìn)行試驗(yàn)研討斷定若何將甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷（γ-ＭＰＳ） 聚合到玻璃纖維概況以調(diào)節(jié)自凝型聚甲基丙烯酸甲酯-玻璃纖維復(fù)合物(ＰＭＭＡ-ＧＦ)的抗撓強(qiáng)度。以無(wú)任何添加的試件和參加未硅化玻璃 纖維的試件作為對(duì)比組,成果顯示:３組的抗撓強(qiáng)度差異無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（Ｐ＝０．５６８）。自玻璃纖維和ＰＭＭＡ內(nèi)部拍到的電鏡照片顯示: 在兩種處置方式下纖維都能很平均的黏附在ＰＭＭＡ上。由此以為復(fù)合物試件抗撓強(qiáng)度的降落是因?yàn)槠渌矸衷斐傻?例如,ＰＭＭＡ參加纖 維束的方式不準(zhǔn)確,而不是不適當(dāng)?shù)木酆弦鸬?。中線處斷裂是上頜總義齒最常見(jiàn)的題目,可以經(jīng)由過(guò)程加固基托的方式來(lái)解決。Ｋａｒａｃ ａｅｒ等［１０］為一些曾有過(guò)上頜總義齒折斷的患者每人重做了一副義齒,在這些義齒的基托材猜中參加超高模量的硅烷化的短的聚乙烯 (PE)纖維進(jìn)行加固,跟蹤觀察１８?jìng)€(gè)月,表白所有義齒均利用杰出,沒(méi)有任何要折裂的跡象。Ｖａｌｌｉｔｔｕ等［１１］對(duì)參加硅烷化聚乙烯 纖維的纖維-聚甲基丙烯酸甲酯（ＰＭＭＡ）復(fù)合物進(jìn)行體外細(xì)胞毒性試驗(yàn),間接接觸細(xì)胞毒性試驗(yàn)采用瓊脂擴(kuò)散法,依據(jù)口腔材料中偶聯(lián)劑的獨(dú)霸現(xiàn)狀及研究進(jìn)展ＩＳＯ１０９９３-５尺度,將試件在水中放置２４ｈ。ＰＶＣ(聚氯乙 烯(PVC))塑料作為正把持,而聚乙烯作為反把持收獲機(jī)。在限制性瓊脂擴(kuò)散試驗(yàn)中,無(wú)論是ＰＭＭＡ 單體仍是聚合后的ＰＭＭＡ纖維聚合物均無(wú)細(xì)胞毒性。
１．４免疫防齲菌斑把持和殺菌Ｙｏｓｈｉｎｏ等［１２］在文獻(xiàn)中提到:良多主要范疇都須要制備含有碳氟鏈的硅烷偶聯(lián)劑。已經(jīng)發(fā)明硅烷 可成為玻璃,金屬和齒科復(fù)合樹脂概況有用的活性物資。硅烷偶聯(lián)劑ＣＦ３（ＣＦ２）９ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３是這些水-油相斥 界面最好的概況活性劑。他們發(fā)明相對(duì)于概況未經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑潤(rùn)飾的托牙,著色劑和菌斑與已參加硅烷偶聯(lián)劑的假牙概況粘附不很慎密,易從 牙面分別。試驗(yàn)中,從一副托牙上拔?。磦€(gè)假牙,用小刷子在其概況涂布一層硅烷偶聯(lián)劑后吹干。這副假牙在嚴(yán)重抽煙的口腔情況中利用４個(gè) 月,發(fā)明涂過(guò)硅烷偶聯(lián)劑的牙面較其它牙面有很強(qiáng)的菌斑抵御才能。李富明等［１３］利用共價(jià)偶聯(lián)劑ＳＰＤＰ將純化的變形鏈球菌概況卵白 抗原Ｐ１與霍亂毒素Ｂ亞單元（ＣＴＢ）或前霍亂原類毒素（ＰＣＧ）分辨進(jìn)行偶聯(lián)并判定,所得偶聯(lián)物Ｐ１-ＰＣＧ，Ｐ１-ＣＴＢ同時(shí)具有 與神經(jīng)節(jié)苷脂ＧＭ１特異結(jié)合的特色，又具有Ｐ１的免疫特征，為進(jìn)一步進(jìn)行免疫防齲試驗(yàn)供給了有用的抗原。
１．５防止老化Ｆｅｒｒａｃａｎｅ等［１４］從改變溫度（ＤＣ）,充填容積率（Ｖｆ）,硅烷化充填物百分比等物理參數(shù)的角度評(píng)估了試 驗(yàn)資料在體外水中持久的老化效應(yīng),對(duì)斷裂韌度（Ⅺｃ）,抗彎強(qiáng)度（ＦＳ）,彈性模量（Ｅ）,和硬度（ＫＨＮ）進(jìn)行丈量。水中持久老化試 驗(yàn)引起ＫＩｃ的降落,此改變與資料種類無(wú)關(guān)但對(duì)其余指標(biāo)的影響并不大,而參加硅烷偶聯(lián)劑的資料幾項(xiàng)指標(biāo)改變較小。
２評(píng)價(jià)方式
２．ｌ評(píng)價(jià)粘接劑機(jī)能的方式試驗(yàn)評(píng)價(jià)粘接后果,今朝主要測(cè)試抗張強(qiáng)度或抗剪強(qiáng)度［１５］。抗剪強(qiáng)度是當(dāng)前最常用于評(píng)價(jià)粘接修復(fù)的指標(biāo) ,但有文獻(xiàn)表白它易受粘接方式及試驗(yàn)設(shè)計(jì)的影響［１６］。Ｂｏｎａ等［１７］同時(shí)采用抗張、抗剪強(qiáng)度對(duì)雷同的復(fù)合樹脂與陶瓷粘接進(jìn)行 測(cè)試比擬好壞,結(jié)論以為抗張強(qiáng)度更合適評(píng)價(jià)二者的粘接機(jī)能。
２．２評(píng)價(jià)基托樹脂機(jī)能的方式Ｍｏｈｓｅｎ等［１８］采用電介質(zhì)丈量法檢討ＰＭＭＡ復(fù)合樹脂中的聚合物-填料間的交互感化。評(píng)價(jià)基托 樹脂機(jī)能一般還用到生物學(xué)及力學(xué)機(jī)能指標(biāo)［１１，１４］,斷裂韌度（ＫＩｃ）、抗彎強(qiáng)度（ＦＳ）、彈性模量（Ｅ）、硬度（ＫＨＮ）、 體外細(xì)胞毒性等都應(yīng)丈量。３偶聯(lián)劑的成長(zhǎng)經(jīng)濟(jì)、無(wú)毒、無(wú)刺激、多功效、機(jī)能穩(wěn)固、生物降解性好的復(fù)合資料一向是口腔資料尋求的目的 。為此,一方面臨現(xiàn)有并已大量利用的偶聯(lián)劑的出產(chǎn)工藝進(jìn)行改良,下降本錢,進(jìn)步質(zhì)量;另一方面,進(jìn)一步深刻研討偶聯(lián)劑構(gòu)造、機(jī)能與口腔資 料的關(guān)系,開辟具有特別構(gòu)造和功效的新型偶聯(lián)劑,或開辟現(xiàn)有偶聯(lián)劑的利用新范疇。早已證實(shí)偶聯(lián)劑分子有序組合體的質(zhì)點(diǎn)大小或湊集分子 層厚度己接近納米（ｎａｎｏ）數(shù)目級(jí),可以供給形成有“量子尺寸效應(yīng)”超細(xì)微粒的合適場(chǎng)合與前提,并且分子湊集體自己也可能有相似“ 量子尺寸效應(yīng)”,表示出與大塊物資分歧的特征。是以偶聯(lián)劑分子有序組合體可作為制備超細(xì)微粒（如納米粒子）的模板,也可作為納米粒子 的載體［１９］,把高強(qiáng)度、高模量、耐熱機(jī)能好的納米顆粒、納米晶片、納米晶須、納米纖維等彌散于基體材猜中,將傳統(tǒng)資料進(jìn)級(jí)為納米 復(fù)合資料,可進(jìn)步資料的強(qiáng)度、模量、韌性、抗蠕變和抗疲憊性、高溫機(jī)能、斷裂平安性等機(jī)能,在口腔材猜中有遼闊的利用遠(yuǎn)景。